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淺談石油樹脂性能用途及市場概況

2013年06月28日

    石油樹脂(petroleumresins)乃因其來源為石油衍生物而得名,一般可分類為C5alphatic(脂族類)、C9aromatic(芳香烴類)、DCPD(環脂二烯類,cycloaliphatic)及純單體(如polySM、AMS(alphamethylstyrene)等產品)等四種型態,其組成分子皆是碳氫化合物,故又稱之為碳氫樹脂(hydrocarbonresins,HCR)。石油樹脂與cumaran-indene樹脂、松香脂及polyterpene等石化產品之主要用途皆為為增黏劑之用,故亦稱為tackifierresins。石油樹脂是一種通稱,其所指為低分子量(數量平均分子量Mn小于2000)之熱塑性高分子,是由裂解汽油餾份經由熱或觸媒聚合而得。

    石油樹脂的性態可從黏稠液態到固態,顏色則由水白色到暗褐色。此外亦有一些是經過改質的產品,如C5/C9(脂族和芳香烴混合類)、酚、terpene等改質C9石油樹脂及氫化石油樹脂。

    一、石油樹脂的制造石油樹脂雖區分為四類,但制造方式大致相同,除部份DCPD樹脂以熱聚合產制外,余均應用陽離子聚合法,常用觸媒為BF3、AlCl3等Friedel–Crafts酸,有時會添加少許促進劑。陽離子聚合的特色為反應速率快,chaintransfer繁復,觸媒易為原料中的不純物或分子結構等因素影響而終止反應,因此反而可聚合成分子量500~2,000的聚合體,而加強增黏效果。

    制程中有以下的幾個重要步驟—選擇及前處理原料油、將處理過的原料聚合、中和及樹脂的分離。其中前處理尤其不可或缺,以事先除掉不良物后再選擇不同組成的進料來調整樹脂的性質;聚合反應則是隨著原料之不同使用AlCl3、BF3及一些促進劑,如HCl、t-BuCl,H2O或酚、或加熱方式來進行反應。制程中主要的反應參數有進料的全部或相對濃度、觸媒類別及其濃度、溫度。以上幾項必須小心控制,才能有好的產量、分子量及分子量分布。

    聚合方式可分為批次式、連續式、多階連續式。其中批次反應的分子量分析較廣,而多階連續式的產率較高且分子量分布較窄。原料調配在石油樹脂制程中屬相當重要一環,經由調配不同餾份的進料油,可調整其分子結構及成品的外觀性質。例如,C5與C9共聚合或添加部份純單體作為改質,此外為調整石油樹脂成品的極性或酸價,亦可在原料中添加馬林酸酐(MA)、酚及松香(rosin)等化學組成,或者利用接枝分式使石油樹脂接上酸根。

    二、性質

    石油樹脂為低分子量(Mw=500~2,000)聚合物,依用途要求而有如下之重要特性:

    1、軟化點—以RingandBallMethod測試,可顯示石油樹脂抗熱程度及硬度,一般由于應用種類的要求而有不同的軟化點。例如油漆涂料要求的軟化點在110~120℃,而橡膠則要求有80~100℃的軟化點。

    2、顏色—一般是在50wt%甲苯溶液中以Gardner色階表示,通常以純單體樹脂之色澤最佳(Gardner<1),C5樹脂次之(Gardner<5),而C9及DCPD最深。

    3.不飽和度—為量測石油樹脂分子結構中所殘留未反應的雙鍵數量,以溴價或碘價表之。不飽和度高,表示其耐候性及耐熱性差,易氧化或結碳;但不飽和度高也易于接枝。

    4、兼容性—有solubilityparameter及anilinepoint等多種指針,而最佳方式是以石油樹脂直接在polymermatrix中量測Tg及cloudpoint。其余尚有黏度、酸價、耐候性、耐熱性等指針,因應用領域不同而有其不同的測試方式。

    三、用途

    石油樹脂主要功能為提供增黏及潤濕效果,不同種類的石油樹脂或增黏劑,有一定的互通性,但在各應用領域上也有各自的獨特性。主要應用領域為涂料、接著劑、熱熔膠、感壓熱熔膠、感壓膠、道路漆(路標漆)、油墨與橡膠。

    四、市場概況

    估計全球石油樹脂(含cumarone-indene樹脂)產量大約85萬公噸,其中美洲(大部分為美國)占47%,歐洲占28%,亞洲占25%。以類別區分,則C5及DCPD石油樹脂約占38%,C9及cumarone-indene樹脂占約45%,氫化石油樹脂占約17%。未來樹脂的成長應以C5及氫化石油樹脂為主。

    日本于1999全年石油樹脂產量為13.7萬公噸,其中5.3萬公噸外銷,日本國內實際消耗8.4萬公噸。

    臺灣現有元良、聯超生產C9石油樹脂,金峰在遭祝融后停工。2000年底和益化工公司開始生產氫化石油樹脂,目前產品已供應國內外接著劑業者。C9石油樹脂生產估計約2.4萬公噸,其中外銷約1.8萬公噸。2000年臺灣進口石油樹脂量估算約1.36萬公噸,以C5及氫化石油樹脂為最大宗。氫化石油樹脂進口約5,500公噸。和益化工公司生產的Fuclear®氫化石油樹脂,是自行研發、設計到建廠的成果,其產品性質可達同系列歐、美、日產品的規格。產品分為全氫化FP系列及部份氫化FM系列。

    中國大陸被視為石油樹脂全球成長率最大的地區,但其境內只有數家石油樹脂生產廠家,產能不大,產品品質較差,不適合作為氫化的進料。目前已有ExxonMobil及Eastman兩家美國公司與大陸石化業者合資設廠,已開始供應產品,目前生產C5、DCPD及其氫化產品。而Hercules原計畫與燕山石化生產各類石油樹脂,但Hercules碳氫樹脂部門已為Eastman并購,故計畫可能終止。

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